En 1833 fue incluida en la reciente creada provincia de Salamanca. Hasta entonces había estado ligada a Ávila desde el mismo momento de la repoblación medieval de la zona a principios del siglo XII. Dentro de la Comunidad de Villa y Tierra de Ávila formó parte del sexmo de Serrezuela. A su pertenencia abulense debe su apelativo «de Ávila», ya que era mojón frente a Guijuelo, en la Salvatierra salmantina, y a Fuentes de Béjar, en la también castellana Tierra de Béjar. La división entre León y Castilla deja al Guijo como lugar fronterizo dentro del reino de Castilla, junto con Cespedosa y Fuentes de Béjar, frente a Guijuelo en el reino de León.
Cuenta con un Aula de Energías Renovables dedicada a la realización de actividades de educación ambiental. El Aula está equipada y diseñada para recibir visitas y para desarrollar en ella todo tipo de actividades educativas sobre las energías renovables. Para ello cuenta con el equipamiento propio de un aula acompañado de paneles informativos, juguetes solares, audiovisuales relacionados con el tema, una pequeña base bibliográfica, y una estación meteorológica propia.
Se ha habilitado una biblioteca extensa, con varios ordenadores con acceso a internet.